Правовая библиотека


"Газохроматографическое определение ди-(2-гидроксиэтил)-амина (диэтаноламина) в атмосферном воздухе. Методические указания. МУК 4.1.2323-08" (утв. Роспотребнадзором 28.12.2007)

Архив

Утверждаю

Руководитель Федеральной

службы по надзору в сфере

защиты прав потребителей

и благополучия человека,

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

28 декабря 2007 года



Дата введения -

25 марта 2008 года





1. Разработаны: ФГУН "Нижегородский НИИ гигиены и профессиональной патологии".

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 декабря 2007 г. N 3).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 28.12.2007.

4. Введены в действие с 25 марта 2008 г.

5. Ведены впервые.



1. Область применения



Настоящие методические указания устанавливают методику газохроматографического количественного химического анализа воздуха на содержание диэтаноламина в диапазоне концентраций 0,04 - 0,4 мг/куб. м.

    C H  NO .
     4 11  2

Молекулярная масса 105,14.

Диэтаноламин - прозрачная, бесцветная или светло-желтая жидкость с характерным запахом; плотность 1,0666 (при 18 - 20 °C), температура кипения 270 °C, обладает щелочными свойствами, хорошо растворим в воде и спиртах. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля. Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,05 мг/куб. м.



2. Погрешность измерения



Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений концентрации диэтаноламина с погрешностью, не превышающей 23%, при доверительной вероятности 0,95.



3. Метод измерений



Измерение массовой концентрации диэтаноламина основано на улавливании его поглотительным раствором, экстракции толуолом, дериватизации пентафторпропионовым ангидридом и газохроматографическом анализе с электронозахватным детектором. Определению не мешают триэтилендиамин, диметилэтаноламин, этаноламин, изоцианаты и углеводороды.



4. Средства измерений, вспомогательные устройства,

реактивы и материалы



                          4.1. Средства измерений


Хроматограф лабораторный газовый "Цвет-500"
с электронозахватным детектором и компьютерной
системой обработки хроматографической информации
Весы аналитические, дискретность не более 0,0001 г,
наименьший предел взвешивания не более 10 мг,
наибольший предел взвешивания не менее 50 г               ГОСТ 24104-2001
Секундомер 3-го класса                                    ГОСТ 5272-79Е
Колбы мерные вместимостью 100 куб. см                     ГОСТ 1770-74Е
Пипетки вместимостью 2 и 10 куб. см                       ГОСТ 29227-91
Термометр ТМ-8 (предел измерений
от -35 °C до +40 °C)                                      ГОСТ 112-78Е
Барометр-анероид М-67                                     ТУ 2504-1797-75
Пробоотборное устройство ПУ-2Э                            ТУ 6-95
Микрошприц МШ-1                                           ТУ 2833-104
Микрошприц МШ-10                                          ГОСТ 8043-74


                      4.2. Вспомогательные устройства


Дистиллятор                                               ТУ 61-1-721-79
Редуктор кислородный                                      ТУ 26-05-232-70
Колонка хроматографическая стеклянная 100 x 0,3 см        ГОСТ 16225-20
Поглотительные приборы с пористой пластинкой              ТУ 25-11-1081-75
Воронка делительная вместимостью 10 куб. см               ГОСТ 25336-82
Пробирки вместимостью 5 куб. см                           ГОСТ 23932-79Е
Холодильник бытовой
Груша резиновая


                              4.3. Материалы


Азот особой частоты                                       ГОСТ
Стекловолокно                                             ГОСТ 10146-79
Шланг хлорвиниловый


                               4.4. Реактивы


Диэтаноламин, содержание основного вещества 99,8%, ч.     ТУ 6-09-2652-91
Толуол, ч.д.а.                                            ГОСТ 5789-78
Спирт этиловый ректификованный                            ГОСТ Р 51652-2000
Дигидрофосфат калия, х.ч                                  ГОСТ 4166-76
Гидрофосфат натрия, х.ч.                                  ГОСТ 4172-76
Гидроксид натрия, х.ч., насыщенный водный раствор         ГОСТ 4328-77
Натрия сульфат безводный, ч.                              ГОСТ 4166-76
Пентафторпропионовый ангидрид (производство Швейцария,
фирма Fluka)
Натрий углекислый кислый                                  ГОСТ 4201-79
Насадка для хроматографической колонки 5% OV-17
на Инертоне-Супер (0,125 - 0,16 мм)
Вода дистиллированная                                     ГОСТ 6709-72


5. Требования безопасности



5.1. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

5.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.



6. Требования к квалификации оператора



К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.



7. Условия измерений



При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха 20 +/- 5 °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

7.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.



8. Подготовка к выполнению измерений



Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.



8.1. Приготовление растворов



Исходный раствор диэтаноламина N 1 (C = 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вводят 10 мг диэтаноламина, доводят до метки поглотительным раствором. Срок хранения - 10 суток в холодильнике.

Исходный раствор диэтаноламина N 2 (C = 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вводят 10 куб. см исходного раствора N 1 и доводят до метки поглотительным раствором. Срок хранения - 3 суток в холодильнике.

Дигидрофосфат калия, 9% раствор. 9 г дигидрофосфата калия растворяют в 91 куб. см дистиллированной воды.

Гидрофосфат натрия, 12% раствор. 12 г гидрофосфата натрия растворяют в 88 куб. см дистиллированной воды.

Фосфатнокислый буферный раствор pH 7. Готовят смешением 39 куб. см раствора дигидрофосфата калия и 61 куб. см гидрофосфата натрия.

Поглотительный раствор. 6 г натрия углекислого кислого растворяют в 94 куб. см дистиллированной воды.



8.2. Подготовка хроматографической колонки



Хроматографическую колонку промывают дистиллированной водой, спиртом и высушивают в токе азота. Колонку заполняют готовым сорбентом 5% OV-17 на Инертоне Супер, оставляя пустым конец, входящий в испаритель.

Колонку подсоединяют к испарителю и кондиционируют в течение 8 часов без подсоединения к детектору при постепенном повышении температуры (4 час. при 50 - 150° и 4 час. при 200 °C) и расходе газа-носителя 10 куб. см/мин. Подготовленную колонку охлаждают и подсоединяют к детектору.



8.3. Установление градуировочной характеристики



Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по трем сериям растворов для градуировки. Градуировочные растворы готовят в соответствии с таблицей 1 в мерных колбах вместимостью 100 куб. см. Объем колб доводят до метки поглотительным раствором.



Таблица 1



РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИЭТАНОЛАМИНА



--------------------------------------------T----T----T----T----T----T----¬
¦      Номер раствора для градуировки       ¦ 1  ¦ 2  ¦ 3  ¦ 4  ¦ 5  ¦ 6  ¦
+-------------------------------------------+----+----+----+----+----+----+
¦Объем исходного градуировочного            ¦0   ¦1   ¦2   ¦4   ¦7   ¦10  ¦
¦раствора N 2 (C = 10 мкг/куб. см), куб. см ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦
+-------------------------------------------+----+----+----+----+----+----+
¦Концентрация градуировочного раствора,     ¦0   ¦0,1 ¦0,2 ¦0,4 ¦0,7 ¦1,0 ¦
¦мкг/куб. см                                ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦
L-------------------------------------------+----+----+----+----+----+-----


Срок хранения растворов N 2 - 6 - 3 суток в холодильнике.

В делительную воронку вместимостью 10 куб. см вносят 1 куб. см раствора, добавляют по 1 куб. см насыщенного раствора гидроксида натрия и толуола, проводят экстракцию в течение 1 мин., отделяют водный слой и добавляют к толуольному экстракту 10 куб. мм пентафторпропионового ангидрида, встряхивают несколько раз и оставляют на 10 мин. для дериватизации. Затем добавляют 1 куб. см фосфатнокислого буферного раствора pH 7, встряхивают несколько раз и отделяют толуольный слой в пробирку вместимостью 5 куб. см. Добавляют 0,4 г безводного сернокислого натрия и через 2 - 3 мин. хроматографируют 1 куб. мм раствора не менее двух раз при следующих условиях:

Температура колонки                                         100 °C
Температура испарителя                                      250 °C
Температура детектора                                       270 °C
Расход газа носителя                                        30 куб. см/мин.
Время удерживания деэтанолпентафторпропионамида             150 с

По полученным результатам определяют градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади хроматографического пика от концентрации раствора.



8.4. Отбор проб



Отбор проб проводят в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01-86.

Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащей 4 куб. см поглотительного раствора. Объем пропущенного воздуха 10 куб. дм. Отобранные пробы снабжают сопроводительным документом по утвержденной форме и отправляют в лабораторию для анализа. Пробы могут храниться в течение 3 суток в холодильнике.



9. Выполнение измерений



Содержимое поглотительного прибора переводят в пробирку, обмывают прибор 1 куб. см поглотительного раствора и доводят смывом содержимое пробирки до 4 куб. см. 1 куб. см пробы из пробирки вносят в делительную воронку и далее последовательность анализа такая же, как при определении градуировочной характеристики.



10. Обработка результатов измерений



    Проводят  измерения концентрации диэтаноламина в анализируемой пробе по
градуировочной   характеристике   с   использованием  компьютерной  системы
обработки хроматографической информации, C  (мкг/куб. см).
                                          x
    Концентрацию диэтаноламина в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:


                                   C  x V
                                    x    x
                               C = -------,
                                      V
                                       0


    где:
    V  - объем общий пробы, куб. см;
     x
    V   -  объем  пробы  воздуха,  отобранный  для  анализа и приведенный к
     0
стандартным условиям, куб. дм.


                                 V  x 273 x P
                                  t
                           V  = ---------------,
                            0   (273 + t) x 760


    где:
    V  - объем пробы воздуха при температуре отбора, куб. дм;
     t
    P - атмосферное давление, мм рт. ст.;
    t - температура воздуха, °C.


                    11. Оформление результатов анализа


    За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных
определений, если выполняется следующее неравенство:


                          x    - x
                           max    min
                          ----------- x 100 <= r,
                               _
                               x


    где:
    x   ,   x      -  максимальный  и  минимальный  результат  параллельных
     max     min
определений;
    _
    x - среднее арифметическое результатов параллельных определений;
    r  -  предел  повторяемости (допускаемое расхождение между результатами
параллельных определений).

Значение предела повторяемости представлено в табл. 2.



Таблица 2



ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ПОВТОРЯЕМОСТИ

И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ 0,95



-------------------------T--------------T---------------T-----------------¬
¦ Определяемый компонент ¦   Диапазон   ¦    Предел     ¦     Предел      ¦
¦                        ¦анализируемых ¦ повторяемости ¦воспроизводимости¦
¦                        ¦   массовых   ¦     (для      ¦    (для двух    ¦
¦                        ¦ концентраций ¦ 2 результатов ¦   результатов   ¦
¦                        ¦ компонента,  ¦ параллельных  ¦    анализа),    ¦
¦                        ¦  мг/куб. м   ¦ определений), ¦    R, % отн.    ¦
¦                        ¦              ¦   r, % отн.   ¦                 ¦
+------------------------+--------------+---------------+-----------------+
¦Ди-(2-гидроксиэтил)-амин¦От 0,04 до 0,4¦14             ¦17               ¦
¦(диэтаноламин)          ¦              ¦               ¦                 ¦
L------------------------+--------------+---------------+------------------


При превышении предела повторяемости определения повторяют. При повторном превышении указанного норматива анализ прекращают до выяснения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам контроля, и устранения их. Контроль воспроизводимости проводят по мере необходимости.

Результат количественного анализа "C" в мг/куб. м представляют в виде



C +/- ДЕЛЬТА (P = 0,95)



12. Контроль точности в форме стабильности

градуировочной характеристики



12.1. Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят 3 контрольных пробы с концентрацией диэтаноламина, относящейся к началу, середине и концу градуировочной характеристики. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение концентрации амина с помощью градуировочных характеристик и сравнивают результаты анализов с реальным значением концентрации диэтаноламина в пробе, рассчитанным по процедуре приготовления.

12.2. Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной, если для каждой контрольной точки выполняется следующее неравенство:



                           C  - C
                            0    г
                          (-------) x 100% <= K ,
                              C                г
                               0


    где:
    C   -  C   - расхождение между аттестованным по процедуре приготовления
     0      г
значением    концентрации    и   концентрацией,  определенной   с   помощью
градуировочных характеристик, мкг/куб. см;
    C  - концентрация амина, определенная по градуировочной характеристике;
     г
    K  - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики.
     г


                               K  = 15% отн.
                                г


    12.3.     Контроль     стабильности    градуировочной    характеристики
осуществляется   не   реже   одного   раза   в   3  месяца.  Градуировочная
характеристика считается стабильной, если отклонение не превышает +/- K .
                                                                       г

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного сравнения неудовлетворительный, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов контроля, и устраняют их. В случае невозможности устранения причин, приводящих к превышению норматива градуировочной характеристики, график строят вновь.

Методические указания разработаны: ФГУН "Нижегородский НИИ гигиены и профессиональной патологии".



Российское законодательство Следующий документ Право России, интернет библиотека


Полезная информация

Партнеры

Новости сайта

Авто новости

Недвижимость

Разное

Рейтинг@Mail.ru
Рейтинг@Mail.ru